Đề thi chọn học sinh giỏi Quốc gia Lớp 12 THPT năm 2011 môn Hóa học - Ngày 2 (Có đáp án)

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO 
ĐỀ THI CHÍNH THỨC 
KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA 
LỚP 12 THPT NĂM 2011 
 Môn: HOÁ HỌC 
Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề) 
 Ngày thi thứ hai: 12/01/2011 
 Đề thi có 02 trang, gồm 05 câu 
Câu 1. (4,5 điểm) 
1. Xitral (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH=O có trong tinh dầu chanh, gồm 2 đồng phân a và b. 
a) Cấu tạo phân tử xitral có tuân theo qui tắc isoprenoit hay không? Hai chất a và b thuộc loại đồng 
phân nào? Hãy viết công thức cấu trúc và gọi tên hệ thống hai đồng phân đó. 
b) Để tách riêng hai đồng phân a và b, người ta sử dụng semicacbazit và axit vô cơ. Hãy nêu vắn tắt 
quá trình thực nghiệm đó. 
c) Khử xitral rồi chuyển hoá sản phẩm A theo sơ đồ: 
toXitral LiAlH4 A
(C10H18O)
B
(C10H16, d¹ng m¹ch hë)
H+ C
2,5,5-Trimetylbixiclo[4.1.0]hept-2-en
Viết công thức cấu tạo của A, B, C và hoàn thành sơ đồ các phản ứng. Giải thích quá trình 
chuyển hóa tạo thành C. 
2. Cho n-butylmetylete phản ứng với dung dịch HI (đặc), người ta n...c hợp chất hữu cơ F, G, H, I, J để hoàn thành sơ đồ chuyển hóa sau: 
Trang 1/2
1 : 1 2. OH-
 A
NO2O2N NO2HONO2H2N NO2NN NH2HO
J (C9H13ON) H F
 E D C B 
?
 E
O (CH3CO)2O G
Zn(Hg) / HCl
I
CH3I 1. H+ / H2O
? ? ?
2. Hãy giải thích cơ chế của các phản ứng sau: 
O O
H
H
O O
CHO
+
H2C(COOH)2
a)
1. OH-
2. H3O+
O
HOOC O
b)
O
O
O
Câu 4. (3,5 điểm) 
1. Từ xiclohexen và 4-clorobutan-1-ol hãy tổng hợp 
Trang 2/2
2. D-Galactopiranozơ được chuyển hoá thành axit ascorbic theo sơ đồ sau: 
O OCH3
O
OHHO
HO
HO COOH
O
OHOH
HO
OH OH
(a)
A (b) B
(c)
OH
OH
COOHOH
OH
OH
D-Galactopiranoz¬
Na (Hg)
OH
OH
OH
HO
O
(g)
OH
OH
HO
OO
HCN
H
HCl O
O
HO
H
OH
H
HO OH Axit ascorbic
(f) F
C
D
E G
1. NH3
2. NaOCl
 Viết các tác nhân (a), (b), (c), (f), (g) và công thức lập thể phù hợp với đề bài của các hợp 
chất hữu cơ D-galactopiranozơ, A, B, F, H. Biết rằng, ở giai đoạn cuối cùng xảy ra sự thủy phân, 
tautome hóa và lacton hóa. 
Câu 5. (4,0 điểm) 
 Ở 25 oC, cho dòng điện một chiều có cường độ 0,5A đi qua bình điện phân chứa 2 điện cực 
platin nhúng trong 200 mL dung dịch gồm Cu(NO3)2 0,020 M, Co(NO3)2 1,0 M, HNO3 0,010 M. 
1. Viết phương trình các nửa phản ứng có thể xảy ra trên catot và anot trong quá trình điện phân. 
2. Khi 10% lượng ion kim loại đầu tiên bị điện phân, người ta ngắt mạch điện và nối đoản mạch hai cực 
của bình điện phân. Hãy cho biết hiện tượng xảy ra và viết phương trình phản ứng minh họa. 
3. Xác định khoảng thế của nguồn điện ngoài đặt vào catot để có thể điện phân hoàn toàn ion thứ nhất trên 
catot (coi quá trình điện phân là hoàn toàn khi nồng độ của ion bị điện phân còn lại trong dung dịch là 
0,005% so với nồng độ ban đầu). 
4. Tính thể tích khí thoát ra (đktc) trên anot sau khi điện phân được 25 phút. Khi đó, giá trị thế catot là 
bao nhiêu? 
 Chấp nhận: Áp suất riêng phần của khí hiđro = 1 atm; khi tính toán không kể đến quá thế; 
nhiệt độ dung dịch không thay đổi trong suốt quá trì